05 2025 档案

摘要:关键反应 偶联反应 有机金属化合物::Wurtz 反应 \(\ce{RX + 2 Na -> RNa + NaX}\) \(\ce{RNa + RX -> R-R + NaX}\) R-K > R-Na > R-Li > R-Mg > R-Al > R-Zn > R-Cu > R-Hg 过渡金属催化 阅读全文
posted @ 2025-05-13 18:17 湘秋 阅读(233) 评论(0) 推荐(0)
摘要:1-热力学 2-动力学 3-技术 4-办法 阅读全文
posted @ 2025-05-12 18:42 湘秋 阅读(13) 评论(0) 推荐(0)
摘要:水热、溶剂热合成法 水热合成:在水作为溶剂的密闭体系 (反应釜) 中,在一定温度 (100-1000℃) 和自生压力 (1-100 MPa) 下进行的化学反应与材料制备过程 溶剂热合成:将水替换为非水有机溶剂或其混合物,在类似条件下进行合成,适用于对水敏感的化合物 特点: 易生成介稳相、特殊结构相 阅读全文
posted @ 2025-05-12 18:39 湘秋 阅读(86) 评论(0) 推荐(0)
摘要:高温合成技术 高温通常指高于几百摄氏度到几千摄氏度的温度范围 高温的获得 高温可使用加热炉获得 电阻炉:常用,控温精确,由发热体材料决定最高温度 发热体材料 温度 碳素材料 (石墨棒 / 管) 可达 2500-3000℃ (真空 / 惰气) 碳化硅 (SiC) (硅碳棒 / 管) 常用 1350-1 阅读全文
posted @ 2025-05-12 17:20 湘秋 阅读(104) 评论(0) 推荐(0)
摘要:1-绪论 2-缩聚和逐步聚合 3-自由基聚合 4-自由基共聚合 5-聚合方法 6-离子聚合 7-配位聚合 8-开环聚合 9-聚合物的化学反应 阅读全文
posted @ 2025-05-07 18:12 湘秋 阅读(46) 评论(0) 推荐(0)
摘要:离子聚合 活性中心为离子(阴离子或阳离子)的连锁聚合 特点:活化能低,速率快,通常需低温;对杂质(水、氧等)敏感,条件苛刻;引发体系常为非均相;活性种以离子对形式存在(紧密 / 松散 / 自由离子),影响活性和定向能力 意义:制备某些特殊聚合物(如丁基橡胶、高顺式聚丁二烯);制备立构规整聚合物;制备 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:47 湘秋 阅读(299) 评论(0) 推荐(0)
摘要:聚合方法 将单体转化为聚合物的具体实施技术 不同聚合反应类型对应不同方法: 逐步聚合:熔融、溶液、界面、固相聚合 离子聚合:溶液、淤浆、气相聚合 自由基聚合:本体、溶液、悬浮、乳液聚合 本体聚合 只有单体和少量引发剂(或无,靠热 / 光引发),无其它介质的聚合 优点:产物纯净,后处理简单,经济;可直 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:47 湘秋 阅读(183) 评论(0) 推荐(0)
摘要:自由基共聚合 共聚:两种或以上单体共同聚合生成含多种单体单元的共聚物,聚合物改性的重要手段 共聚物类型:无规(\(\ce{-co-}\))、交替(\(\ce{-alt-}\))、嵌段(\(\ce{-b-}\))、接枝(\(\ce{-g-}\)) 研究意义:扩大单体聚合范围;改进产品性能(如丁苯橡胶S 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:47 湘秋 阅读(152) 评论(0) 推荐(0)
摘要:自由基聚合 最重要的合成方法之一,活性中心是自由基 连锁聚合:聚合体系含单体、高分子和少量活性链(自由基或离子) 逐步聚合:聚合度递增的一系列中间产物 烯类单体聚合能力 主要取决于双键取代基的空间效应(体积、位置、数量) 单体 聚合能力 一取代 (\(\ce{CH_2=CHX}\)) 可均聚 1,1 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:47 湘秋 阅读(238) 评论(0) 推荐(0)
摘要:缩聚和逐步聚合 聚合反应按有无小分子逸出分类,有加聚、缩聚、开环聚合;按机理分类,有连锁聚合、逐步聚合 缩聚 具两或多个反应功能基的低分子,通过多次缩合形成聚合物,并伴有小分子生成的聚合反应 反应基团数目与官能度 \(f\): \(f=1\) 化合物作分子量调节剂或封端剂 \(f=2\) 单体缩聚, 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:47 湘秋 阅读(181) 评论(0) 推荐(0)
摘要:高分子化合物 分子量很高 (\(10^4-10^6\)) 的化合物,由多个结构相同、简单的重复单元以共价键连接构成 物质划分 分子量 碳原子数 分子长度 / nm 低分子区 \(<10^{3}\) \(1\sim10^{2}\) \(0.1\sim10\) 高分子过渡区 \(10^{3}\sim10 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:47 湘秋 阅读(39) 评论(0) 推荐(0)
摘要:合成反应动力学 研究反应速率和反应机理,补充热力学信息 (热力学可行不代表速率快) 动力学方程 对反应 \(\ce{aA + bB -> gG + hH}\),一般形式为 \(v = k c_A^m c_B^n\) \(k\): 速率常数 (与温度相关) \(m, n\): 反应级数 (实验确定) 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:47 湘秋 阅读(77) 评论(0) 推荐(0)
摘要:合成反应热力学 热力学判据 等温等压/等容条件下,反应方向由吉布斯自由能变 (\(\Delta G\)) 判断: \(\Delta G = \Delta H - T\Delta S\) \(\Delta G_{T, P} < 0\):反应自发进行 \(\Delta G_{T, P} = 0\):平衡 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:47 湘秋 阅读(91) 评论(0) 推荐(0)
摘要:开环聚合 环状单体 σ 键断裂形成线形聚合物 热力学和动力学 热力学可行性(\(\Delta G < 0\))主要取决于环张力(\(\Delta H\) 负值大小,来源为角张力、构象张力、跨环张力) 影响因素:环大小、取代基、杂原子 环大小:3, 4 元环张力大,易开环;5, 7-11 元环张力中等 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:46 湘秋 阅读(165) 评论(0) 推荐(0)
摘要:聚合物的化学反应 物理因素: 扩散(关键)、结晶度(晶区难反应)、相态(非均相反应局限表面)、溶解性(影响局部浓度和产物析出)、温度等 化学因素: 几率效应:相邻基团无规反应可能留下孤立基团(如PVA缩醛化极限转化率约 86.5%) 邻近基团效应:已反应或未反应邻近基团通过位阻、电子效应影响反应活性 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:46 湘秋 阅读(120) 评论(0) 推荐(0)
摘要:配位聚合 单体先与引发剂活性中心(通常是过渡金属)配位,然后插入到金属-碳键之间进行链增长的聚合 配位聚合也称络合聚合、插入聚合 配位聚合解决了乙烯、丙烯等难聚合单体的聚合问题,并能得到立构规整聚合物(定向聚合) 聚合物的立体异构现象 构型是原子空间排布(手性中心、双键),需断键才能改变;构象是单键 阅读全文
posted @ 2025-05-07 17:46 湘秋 阅读(205) 评论(0) 推荐(0)