电池热失控(Thermal Runaway of the Battery) - 详解

目录

一、热失控发生原因

一、 内在根源(电池本身的化学特性)

二、 外部诱因(引发内部反应的“导火索”)

二、 热失控的三个阶段与可检测信号

早期阶段(诱发期)

气体产生与膨胀阶段

剧烈热失控阶段(爆发期)

三、 主流热失控检测方式

1. 基于电压和温度检测(最基础、最常用)

2. 气体检测(非常有用的中期检测手段)

3. 压力检测(非常直接且可靠的检测手段)

4. 烟雾检测(最后防线)

5. 内短路检测(前沿的早期预警技能)

检测原理总结

总结与预防


于电动汽车和储能系统(ESS)的安全而言。热失控(Thermal Runaway)一个剧烈的、不可控的链式反应过程。就是是锂离子电池最严重的安全事故,热失控检测的目标就是在其发生的早期(甚至萌芽期)快速、准确地识别出特征信号,为系统采取应对措施(如预警、断电、冷却、泄压)争取宝贵时间。

一、热失控发生原因

一、 内在根源(电池本身的化学特性)

锂离子电池本身就是一个“能量包”,其内部的化学材料在高温下本就不稳定,这是热失控发生的物质基础。

  1. SEI膜分解

    • 电池负极表面有一层至关重要的固体电解质界面膜(SEI膜),它允许锂离子利用但阻止电解液与碳负极直接反应。

    • 当温度达到90-120°C时,SEI膜开始分解。分解是放热反应,会进一步推高温度。并且分解后,暴露出来的负极会与电解液发生更剧烈的反应。

  2. 电解液分解与燃烧

    • 商用电解液通常含有碳酸酯类有机溶剂和锂盐(如LiPF₆),这些物质都是易燃的。

    • 在高温下(约120°C以上),电解液会与正极材料分解产生的氧气发生剧烈氧化反应,产生大量热量和可燃气体(如CO、CH₄、H₂等)。

  3. 正极材料分解

    • 常见的正极材料(如三元NCM/NCA、钴酸锂LCO)在高温下结构不稳定,会分解并释放出氧气。

    • 例如,三元电池在200°C左右会发生剧烈分解并放热。释放出的氧气为后续的燃烧给出了“助燃剂”,使得电池即使在没有外部空气的情况下也能剧烈燃烧。

  4. 隔膜熔化与崩溃

    • 隔膜的作用是隔离正负极,防止短路。目前主流隔膜材料(PE、PP)的熔点一般在130-160°C

    • 温度过高会导致隔膜收缩、熔化,造成正负极大面积接触,引发内短路,瞬间产生巨大热量。

这些内部化学反应会形成一个“恶性循环”:某个环节放热 → 温度升高 → 触发下一个更剧烈的放热反应 → 温度急剧飙升 → 最终失控。


二、 外部诱因(引发内部反应的“导火索”)

外部诱因通过破坏电池的结构完整性或电化学状态,从而触发上述内部连锁反应。

  1. 机械滥用:物理损伤

    • 碰撞、挤压、穿刺:这是最直接和危险的诱因。尖锐物体刺穿电池会直接导致内部短路,瞬间产生大量热量。碰撞和挤压会使电池变形,内部结构受损,可能造成微短路,为热失控埋下隐患。

  2. 电滥用:充放电过程不当

    • 外部短路:导线、电路等直接连接电池正负极,大电流依据会产生焦耳热,使电池温度迅速升高。

    • 过充:充电电压超过设计上限。会导致过多的锂离子从正极脱出,嵌入负极,一方面使正极结构过度脱锂变得不稳定(析氧),另一方面负极会析出金属锂(枝晶),容易刺穿隔膜导致内短路,同时副反应增多,产热加剧。

    • 过放:放电电压过低。会导致负极的铜集流体溶解,这些铜离子在后续充电时可能会在正极表面析出,形成金属铜枝晶,刺穿隔膜,引发内短路。

  3. 热滥用:环境温度过高

    • 电池长时间处于高温环境(如暴晒、靠近热源),或者散热系统(如冷却液、散热片)失效,导致电池温度持续升高。当温度高到足以触发SEI膜分解的临界点时,就会启动热失控链式反应。

二、 热失控的三个阶段与可检测信号

要理解检测方法,开始要知道热失控过程中会产生哪些可测量的物理化学变化。其过程通常分为三个阶段,对应不同的检测信号:

  1. 早期阶段(诱发期)

    • 内部短路:析锂、枝晶生长、机械损伤等导致内短路,产热。

    • SEI膜分解:温度达到90-120°C时,负极表面的SEI膜分解放热,这是链式反应的开始。

    • 可检测信号温度异常升高电池内部压力微小变化

  2. 气体产生与膨胀阶段

    • 隔膜熔化:温度达到130-150°C时,隔膜熔化,内短路加剧。

    • 电解质分解:产生大量可燃气体(如CO, CH₄, C₂H₄, H₂等)。

    • 可检测信号产气导致电池鼓包、压力急剧升高电压异常波动或骤降(内短路导致)。

  3. 剧烈热失控阶段(爆发期)

    • 正极材料分解:释放氧气,进一步加剧反应。

    • 电解质燃烧:与氧气混合后剧烈燃烧。

    • 喷阀、起火、爆炸:电池内部压力冲破防爆阀(Vent),喷射出高温气体和物质。

    • 可检测信号温度急剧飙升( > 800°C)明火/烟雾产生系统电压彻底崩溃

三、 主流热失控检测方法

基于以上信号,发展出了多种检测技术,通常需要多种方法融合使用以提高可靠性。

1. 基于电压和温度检测(最基础、最常用)

  • 原理:通过BMS实时监控每一节电池的电压温度(表面)

  • 如何判断

    • 电压骤降/异常:内短路会导致电压敏捷下降,这是非常关键的前期特征。

    • 温升速率(dT/dt):比绝对温度值更重要。温度在短时间内急剧升高是热失控的明确信号。

    • 温差(ΔT):模组内电池间的温差异常增大。

  • 优点:成本低,无需额外传感器,是BMS的标准功能。

  • 缺点

    • 滞后性:当BMS检测到温度或电压显著变化时,热失控可能已进入不可逆阶段。

    • 可靠性:温度传感器测量的是电芯表面温度,无法实时反映内部核心温度,存在延迟。

2. 气体检测(非常实用的中期检测手段)

  • 原理:在电池包内关键位置布置气体传感器,检测热失控早期产生的特征气体。

  • 检测目标:一氧化碳(CO)、氢气(H₂)、挥发性有机化合物(VOC)等。

  • 优点

    • 较早的预警:产气通常发生在温升之前或同时,比温度信号更早。

    • 高可靠性:气体是热失控特有的产物,误报率相对较低。

  • 缺点

    • 成本:需要增加额外的传感器和线束。

    • 布置:需要合理布置传感器位置,以确保气体能快速有效地扩散到传感器位置。

    • 交叉敏感:某些传感器可能对其他气体有交叉反应,需要算法处理。

3. 压力检测(极其直接且可靠的检测手段)

  • 原理:在电池模组或包内布置压力传感器,监测内部气压变化。

  • 如何判断:热失控产气会导致密封的电池包内压力急剧升高

  • 优点

    • 极其灵敏和快速:压力变化极其迅速和显著,响应速度极快。

    • 高可靠性:正常工况下电池包内部压力稳定,压力骤增是极强的事故信号。

  • 缺点

    • 需要对电池包进行密封设计(或半密封)以保证压力检测的有效性。

    • 增加了包体设计的复杂性(应该考虑泄压阀的设定)。

    • 同样需要增加成本和传感器。

4. 烟雾检测(最后防线)

  • 原理:使用烟雾传感器光学传感器(探测烟雾颗粒)

  • 优点:技术成熟,成本低。

  • 缺点极度滞后为乘员舱提供最终预警的防线。就是。只有在热失控已喷出大量烟雾或微粒时才能触发,此时往往已经起火,

5. 内短路检测(前沿的早期预警技术)

  • 原理:在热失控发生前的更早阶段,通过高级算法识别微小的内短路特征。

  • 方法

    • 电压平台的微小漂移:高精度测量。

    • 自放电率异常:通过静置时的电压变化来判断。

    • 模型偏差:利用电池模型预测的电压/温度与实际测量值出现不可解释的偏差。

  • 优点:真正的“早期预警”,可在热失控发生前数小时甚至数天发出信号。

  • 缺点:技术难度高,算法复杂,仍在发展和完善中,易受噪声干扰。

检测原理总结

新能源电池通常由BMS(电池管理控制系统)检测电池热失控,在发生热失控时,在ms级时间内便断开电池包内部继电器,整车切断高压。

仪表接受BMS发出的报警信号,发出报警,通常伴有语音提示、蜂鸣警报。

为避免新能源车辆因误报热失控导致车辆抛锚,需通过合理组合电芯电压、温度、绝缘阻值及包体压力等参数,建立精准的故障判断逻辑,并进行大量专业实验验证检测策略准确性。

总结与预防

热失控是锂离子电池“先天化学特性”和“后天滥用”共同作用的结果。目前的电池安全技术都围绕以下几点展开:

  • 材料创新:使用更稳定的正极材料(如磷酸铁锂LFP本身不析氧,热稳定性更好)、研发不易燃的固态电解质、采用高熔点隔膜(陶瓷涂层隔膜)。

  • 结构设计:优化电池包结构,加强防护,防止挤压穿刺;设计热隔离,防止单个电芯热失控蔓延至整个电池包。

  • 电池管理系统(BMS)汽车的“大脑”。通过精确监控每个电芯的电压、温度和电流,严格防止过充、过放、过温和外短路,并在异常时及时报警和切断电路。就是:这

  • 热管理系統:通过液冷、风冷等方式,始终将电池温度维持在最佳、安全的区间。

理解热失控的原因,对于从设计、制造到日常使用的各个环节都至关重要,是保障新能源汽车安全的基础。

posted @ 2025-09-20 21:55  yfceshi  阅读(241)  评论(0)    收藏  举报