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我的小结如下:
1、用Administrator登录,执行如下命令:
robocopy “C:\Users” “D:\Users” /E /COPYALL /XJ /XD “C:\Users\Administrator”

2、注销Administrator,先别忙登录,而是按ctrl+alt+del,然后选择任务管理器,运行cmd,执行如下命令:
rmdir "C:\Users" /s /q
mklink /j "C:\Users" "D:\Users"

大功告成。

做这件事最容易遇到的问题就是无法删除C:\Users目录,从而无法建立链接。碰巧,我未登录时启动任务管理器,发现不登陆任何用户,也可以执行cmd,从而很轻松就删除了C:\Users目录。下面参考文档中建议安装时修改路径的原因就是避免Users目录无法删除。

参考:
http://article.wxiu.com/system/win7/201001/26-8105.html