第三章 热物理学

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本章思维导图:

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第一节 热力学第一定律

(一)热力学系统与外界

​ 热力学系统、理想气体系统和外界:

​ (1)热力学系统就是热力学的研究对象,它是由大量粒子组成的宏观、有限的体系。本章主要讨论理想气体系统

​ (2)外界:与热力学系统比邻的周围环境。

​ (3)热力学系统类型

​ 1.开放系统(与外界有质量和能量的交换)

​ 2.封闭系统(与外界有能量交换,无质量交换)

​ 3.孤立系统(与外界均无能量、质量交换)

(二)状态参量与平衡态

​ 一.状态参量:当孤立系统处于平衡态的时候,用于描述他所处平衡态属性的物理量。

常用的状态参量:

​ (1)**体积(V):**分子能够自由活动的空间。(国际单位为立方米)

​ (2)**压强(P):**分子单位面积垂直作用于器壁上的力的大小。
1 P a = 1 N / m 2 1 a t m ( 45 度 纬 度 海 平 面 处 , 0 摄 氏 度 的 额 大 气 压 ) = 1.013 ∗ 1 0 5 1\quad Pa = 1\quad N/m^2\\ 1\quad atm(45度纬度海平面处,0摄氏度的额大气压) = 1.013*10^5 1Pa=1N/m21atm(450)=1.013105
​ (3)**温度(T):**表征系统冷热特征的物理量,与分子热运动相关。

​ (4)**质量(m):**所有分子质量的总和。

​ (5)**物质的量(n):**单位阿伏伽德罗常数所具有的分子数量。

​ 二.平衡态:对于一个热力学系统而言,无论初始状态如何,只要其不受外界的影响,经过一段时间间隔后,系统必将达到其宏观性质不随时间变化的状态,这种状态就叫做平衡态

(三)准静态过程与非准静态过程

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​ 一.引入:热力学系统的状态随时间变化的过程叫做热力学过程,简称过程

​ 二.按照平衡性分类

​ (1)准静态过程**:初态、末态、中间态无限接近于平衡态的过程。(非常缓慢——判断依据:弛豫时间;由于整个过程的时间十分长,从而导致每个小部分的时间也很长,也就是说在一个“物理量—时间”的图像中,K无限趋近于0,从而每一个微元的K都比较小)

​ (2)非准静态过程:至少有一个态是非平衡态的过程。

​ 三.准静态过程的功

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推导:
F = p S d W = F d l = p S d l = p d V W = ∫ V 1 V 2 p d V F=pS\\ dW=Fdl = pSdl =pdV\\ W=\displaystyle \int^{V_2}_{V_1}{pdV} F=pSdW=Fdl=pSdl=pdVW=V1V2pdV
表现在p—V图上:

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注意:由于功是过程量,如果V_2>V_1,则不一定任何1-2的过程W>0。(有折回的P-V图

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(四)热力学第一定律

​ 一.引入——焦耳实验:焦耳通过实验证明: 用各种不同的绝热过程(一个系统经过一个过程,其状态的变化完全由于机械或者电磁的作用,就是没有热交换,则称此过程为绝热过程)使物体升高一定的温度,所需的功在实验误差范围内是相等的。

在这里插入图片描述

​ (此图仅作了解其可)

注意:在绝热过程中,外界对系统所做的功仅取决于系统的初、末状态。

​ 二.系统内能(U)和热量

​ (1)系统内能定义:

​ 1.系统内各种粒子的能量总和。

​ 2.所有分子热运动能量分子间相互作用势能的总和。

​ (2)大小:

​ 1.对于实际气体:U是可以是一个关于T,V的函数。

​ 2.对于理想气体:
U = M i 2 μ R T M 是 理 想 气 体 质 量 μ 是 理 想 气 体 摩 尔 质 量 i 是 理 想 气 体 分 子 的 自 由 度 R 是 理 想 气 体 普 适 恒 量 T 是 理 想 气 体 绝 对 温 度 U=\frac{Mi}{2\mu}RT\\ M是理想气体质量\\ \mu 是理想气体摩尔质量\\ i是理想气体分子的自由度\\ R是理想气体普适恒量\\ T是理想气体绝对温度 U=2μMiRTMμiRT
​ (3)注意

​ 1.跟外界对系统做的功一样(绝热过程),内能变化至于初末状态有关,与过程无关。

​ 2.改变内能的方式:热传递做功

​ 三.自由度

自由度:为了确定空间当中微粒的具体位置,我们需要引入一定数目的维度来确定它的位置,我们称这个维度的数目叫做自由度

  • 单原子分子:3
  • 双原子分子:5
  • 多原子分子:6

​ 四.热量是过程量

​ (1)定义:物体间由于温度差别转移的能量叫热量。

​ (2)传热方式:热传导、对流、热辐射。#

​ (3)计算:比热容公式

​ 五.三种比热容

​ (1)摩尔热容:1mol物质在某一个过程中温度变化1K时所吸收或者放出的热量。
C = C m o l = c μ Q = ∫ T 1 T 2 M μ C m o l d T = M μ C m o l Δ T C=C_{mol}=c\mu\quad\quad Q=\displaystyle \int^{T_2}_{T_1}\frac{M}{\mu}C_{mol}dT=\frac{M}{\mu}C_{mol} \Delta T C=Cmol=cμQ=T1T2μMCmoldT=μMCmolΔT
​ (2)等体摩尔热容:在无相变(固液气环境之间的变化)和化学反应时,1mol的理想气体等体过程(V不变)中温度变化1K时,吸收或者放出的能量。
C = C V Q = ∫ T 1 T 2 M μ C V d T = M μ C V Δ T C=C_V\quad\quad Q=\displaystyle \int^{T_2}_{T_1}\frac{M}{\mu}C_{V}dT=\frac{M}{\mu}C_{V} \Delta T C=CVQ=T1T2μMCVdT=μMCVΔT

(3)等压摩尔热容:在无相变(固液气环境之间的变化)和化学反应时,1mol的理想气体等压过程(P不变)中温度变化1K时,吸收或者放出的能量。
C = C P Q = ∫ T 1 T 2 M μ C P d T = M μ C P Δ T C=C_P\quad\quad Q=\displaystyle \int^{T_2}_{T_1}\frac{M}{\mu}C_{P}dT=\frac{M}{\mu}C_{P} \Delta T C=CPQ=T1T2μMCPdT=μMCPΔT
​ 六.热力学第一定律

​ (1)文字描述:系统转移的热量等于外界做功加上系统内能变化量

​ (2)数字描述:
Q = Δ U + W Q=\Delta U+W Q=ΔU+W
​ 微变过程:
d Q = d U + d W dQ=dU+dW dQ=dU+dW
​ 准静止过程:
d Q = d U + P d V dQ = dU + PdV dQ=dU+PdV
​ 理想气体:
d Q = M i 2 μ R d T + P d V dQ=\frac{Mi}{2\mu}RdT + PdV dQ=2μMiRdT+PdV

​ (3)物理意义:适用于一切涉及热运动和机械运动的情景。

第二节 热力学第一定律的应用

一.等体过程(dV=0,V=C)

(一)过程方程

查 理 定 律 : p V = M u R T p T = M R μ V ( 是 一 个 常 数 ) 查理定律:pV = \frac{M}{u}RT\quad \quad \frac{p}{T}=\frac{MR}{\mu V}(\color{red}是一个常数\color{black}) pV=uMRTTp=μVMR()

(二)热力学第一定律的具体形式

由 于 : Q = Δ U + W 而 且 W = ∫ V 1 V 2 p d V = 0 ( 等 体 积 过 程 中 ) Q = M μ C V Δ T Δ U = M i 2 μ R Δ T ( 适 用 于 理 想 气 体 的 一 切 过 程 ) 由于:Q=\Delta U + W\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\\ 而且\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\\ W=\int_{V_1}^{V_2}pdV=0(\color{red}等体积过程中\color{black})\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\\ Q=\frac{M}{\mu}C_V\Delta T\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\\ \Delta U = \frac{Mi}{2\mu}R\Delta T(\color{red}适用于理想气体的一切过程\color{black})\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\\ Q=ΔU+WW=V1V2pdV=0()Q=μMCVΔTΔU=2μMiRΔT()

(三)等体摩尔热容

C V = Q M μ Δ T = Δ U M μ Δ T = i R 2 { 3 R 2 = 12.5 J / ( m o l ∗ K ) ( 单 原 子 ) 5 R 2 = 20.8 J / ( m o l ∗ K ) ( 双 原 子 ) 6 R 2 = 24.9 J / ( m o l ∗ K ) ( 多 原 子 ) C_V=\frac{Q}{\frac{M}{\mu}\Delta T}=\frac{\Delta U}{\frac{M}{\mu}\Delta T}=\frac{iR}{2} \left\{ \begin{matrix} \frac{3R}{2}=12.5 J/(mol*K)(单原子) \\ \frac{5R}{2}=20.8 J/(mol*K)(双原子) \\ \frac{6R}{2}=24.9 J/(mol*K)(多原子) \\ \end{matrix} \right. CV=μMΔTQ=μMΔTΔU=2iR23R=12.5J/(molK)()25R=20.8J/(molK)()26R=24.9J/(molK)()

二.等压过程(dp=0 p=C)

(一)过程方程

盖 . 吕 萨 克 定 律 : V T = M R μ p ( 是 一 个 常 数 ) 盖.吕萨克定律: \frac{V}{T}=\frac{MR}{\mu p}(\color{red}是一个常数\color{black}) .:TV=μpMR()

(二)热力学第一定律的具体形式

同 一 理 , 由 于 Q = W + Δ U = p Δ V + Δ U 而 且 W = ∫ V 1 V 2 p d Δ V Q = M μ C p Δ T Δ U = M μ C V Δ T 则 : Q = p Δ V + Δ U 同一理,由于Q=W+\Delta U=p\Delta V + \Delta U\\ 而且\\ W=\int_{V_1}^{V_2}pd\Delta V\\ Q=\frac{M}{\mu}C_p\Delta T\\ \Delta U = \frac{M}{\mu}C_V\Delta T\\ 则:Q = p\Delta V + \Delta U Q=W+ΔU=pΔV+ΔUW=V1V2pdΔVQ=μMCpΔTΔU=μMCVΔTQ=pΔV+ΔU

(三)等压摩尔热容

由 Q = M μ C p Δ T = i R M 2 μ Δ T + M R μ Δ T C p = Q M μ Δ T = i + 2 2 R = C v + R C p = i + 2 2 R = { 5 R 2 = 20.8 J / ( m o l ∗ K ) ( 单 原 子 ) 7 R 2 = 29.1 J / ( m o l ∗ K ) ( 双 原 子 ) 8 R 2 = 33.2 J / ( m o l ∗ K ) ( 多 原 子 ) 由Q = \frac{M}{\mu}C_p\Delta T = \frac{iRM}{2\mu}\Delta T+\frac{MR}{\mu}\Delta T\\ C_p=\frac{Q}{\frac{M}{\mu}\Delta T}=\frac{i+2}{2}R=C_v+R\\ C_p=\frac{i+2}{2}R= \left\{ \begin{matrix} \frac{5R}{2}=20.8 J/(mol*K)(单原子) \\ \frac{7R}{2}=29.1 J/(mol*K)(双原子) \\ \frac{8R}{2}=33.2 J/(mol*K)(多原子) \\ \end{matrix} \right. Q=μMCpΔT=2μiRMΔT+μMRΔTCp=μMΔTQ=2i+2R=Cv+RCp=2i+2R=25R=20.8J/(molK)()27R=29.1J/(molK)()28R=33.2J/(molK)()

思考题:为什么C_p>C_V?
设 系 统 温 度 变 化 从 T 1 到 T 2 , 无 论 各 种 过 程 , Δ U 相 同 。 如 果 在 等 体 条 件 下 , V = c , W = 0 , Q 1 = Δ U 如 过 在 等 压 条 件 下 , p = c , Δ V > 0 , W > 0 , Q 2 = Δ U + W > Q 1 所 以 C p > C V 设系统温度变化从T_1到T_2,\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\\ 无论各种过程,\Delta U相同。\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\\ 如果在等体条件下,V=c,W=0,Q_1 = \Delta U\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\\ 如过在等压条件下,p=c,\Delta V>0,W>0,Q_2 =\Delta U+W>Q_1\\ 所以C_p>C_V\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad T1T2,ΔUV=cW=0Q1=ΔUp=c,ΔV>0,W>0,Q2=ΔU+W>Q1Cp>CV

三.等温过程

(一)过程方程

p V = n R T = M μ R T ( 是 一 个 常 数 ) 波 — 马 定 律 pV=nRT=\frac{M}{\mu}RT(\color{red}是一个常数\color{black})\\ \color{red}波—马定律 pV=nRT=μMRT()

(二)热力学第一定律的具体形式

由 于 温 度 没 有 变 化 , 故 物 体 内 能 没 有 发 生 变 化 : Δ U = 0 p 1 V 1 = p 2 V 2 W = ∫ V 1 V 2 p d V = ∫ V 1 V 2 M μ R T d V V = M μ R T l n P 1 P 2 Q = W 吸 收 的 热 量 全 部 用 于 对 外 做 功 由于温度没有变化,故物体内能没有发生变化:\Delta U=0\\ p_1V_1=p_2V_2\\ W=\int_{V_1}^{V_2}pdV=\int_{V_1}^{V_2}\frac{M}{\mu}RT\frac{dV}{V}=\frac{M}{\mu}RTln\frac{P_1}{P_2}\\ Q=W\\\color{red}吸收的热量全部用于对外做功 ΔU=0p1V1=p2V2W=V1V2pdV=V1V2μMRTVdV=μMRTlnP2P1Q=W

四.绝热过程(dQ=0)

(一)引入

d Q = 0 { 绝 热 材 料 快 速 进 行 ( e g : 气 体 自 由 膨 胀 ) dQ=0 \left\{ \begin{matrix} 绝热材料\\ 快速进行(eg:气体自由膨胀) \end{matrix} \right. dQ=0{eg

(二)过程方程以及推导(一个理想气体经过准静态的过程)

​ 热力学第一定律:
d Q = d U + d W = 0 dQ=dU+dW=0 dQ=dU+dW=0
​ 如果是理想气体:
d U = M μ C V d T dU = \frac{M}{\mu}C_VdT dU=μMCVdT
​ 又由于处于准静态过程:
d W = p d V dW=pdV dW=pdV

​ 对物态方程:
p V = n R T pV=nRT pV=nRT
​ 进行微分:
p d V + V d p = M μ R d T pdV+Vdp=\frac{M}{\mu}RdT pdV+Vdp=μMRdT
​ 综合上面三个式子消去dT:
( C V + R ) p d V + V C V d p = 0 (C_V+R)pdV+VC_Vdp=0 (CV+R)pdV+VCVdp=0
利用迈耶公式
C V + R = C p C_V+R=C_p CV+R=Cp
同时定义一个新参数——比热容比
γ = C p C V \gamma=\frac{C_p}{C_V} γ=CVCp
代入得:
d p p = − γ d V V \frac{dp}{p}=-\gamma\frac{dV}{V} pdp=γVdV
两边同时积分:
γ l n V + l n p = c 0 ( c 0 为 一 个 常 数 ) \gamma lnV+lnp=c_0(c_0为一个常数) γlnV+lnp=c0(c0)
进一步可得
l n p V γ = c 0 p V γ = e 0 c lnpV^\gamma = c0\\ pV^\gamma = e^c_0 lnpVγ=c0pVγ=e0c

(三)热力学第一定律的具体形式

Q = 0 Δ U = M μ C V Δ T Q = w + Δ Q } — — > W = − Δ U = − M μ C V Δ T C v = i R 2 Δ T = T 2 − T 1 W = ∫ V 1 V 2 p d V = p 1 V 1 − p 2 V 2 γ − 1 } — — > γ − 1 = C p − C V C V = R C V = 2 i \left. \begin{matrix} Q=0\\ \Delta U = \frac{M}{\mu}C_V \Delta T\\ Q=w +\Delta Q \end{matrix} \right\} \left. \begin{matrix} ——>W=-\Delta U = -\frac{M}{\mu}C_V\Delta T\\ C_v=\frac{iR}{2}\\ \Delta T =T_2-T_1\\ W=\int_{V_1}^{V_2}pdV=\frac{p_1V_1-p_2V_2}{\gamma -1} \end{matrix} \right\} ——>\gamma -1 = \frac{C_p-C_V}{C_V}=\frac{R}{C_V}=\frac{2}{i} Q=0ΔU=μMCVΔTQ=w+ΔQ>W=ΔU=μMCVΔTCv=2iRΔT=T2T1W=V1V2pdV=γ1p1V1p2V2>γ1=CVCpCV=CVR=i2

五.等温线与绝热限的比较

在这里插入图片描述

比较斜率

k T = d p d V = − p V k Q = d p d V = − γ p V k_T = \frac{dp}{dV} = -\frac{p}{V}\quad \quad k_Q=\frac{dp}{dV} = -\gamma \frac{p}{V}\\ kT=dVdp=VpkQ=dVdp=γVp

为了比较陡度,对于k<0的图像,我们因该比较其相反数:
∣ k T ∣ = p V ∣ k Q ∣ = γ p V |k_T|=\frac{p}{V}\quad \quad |k_Q|= \gamma\frac{p}{V} kT=VpkQ=γVp
又由于:
γ = c P c V = c V + R c V > 1 \gamma = \frac{c_P}{c_V}=\frac{c_V+R}{c_V}>1 γ=cVcP=cVcV+R>1
所以
∣ k T ∣ < ∣ k Q ∣ |k_T|<|k_Q| kT<kQ
故:绝热线要比等温线陡

六.U、W、Q的求法总结

在这里插入图片描述

练习:

1.

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2.

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3.

在这里插入图片描述
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解:

对于它对外做的功

由于
W = ∫ V 1 V 2 p d V = W=\int_{V_1}^{V_2}pdV= W=V1V2pdV=
所以
W = p Δ V = p ( V − V 0 ) W=p\Delta V = p(V-V_0) W=pΔV=p(VV0)
对于吸收的热量

要分为两个阶段

由于:
Q = n C V ( P ) Δ T Q = nC_{V(P)}\Delta T Q=nCV(P)ΔT
对于第一阶段,为等体过程:
Q 1 = b 3 R 2 ( T ′ − T 0 ) Q_1 = b \frac{3R}{2}(T^{'}-T_0) Q1=b23R(TT0)
对于第二阶段,为等压过程:
Q 2 = b ( R + 3 R 2 ) ( T − T ′ ) Q_2 = b (R+\frac{3R}{2})(T-T^{'}) Q2=b(R+23R)(TT)
所以:
Q s u m = Q 1 + Q 2 = 5 2 b R T − b R ( 3 2 T 0 + T ′ ) Q_{sum} = Q_1+Q_2 = \frac{5}{2}bRT-bR(\frac{3}{2}T_0+T^{'}) Qsum=Q1+Q2=25bRTbR(23T0+T)

第三节 热力学第二定律

一.循环过程

引 入 : 单 一 过 程 不 能 把 热 与 功 的 转 化 一 直 持 续 下 去 。 引入:单一过程不能把热与功的转化\color{red}一直持续下去。\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad\quad

(一)定义:

循环过程:系统经历一些列状态变化后又回到初始状态的过程。

工作物质:参与循环的物质。

分过程:构成循环的每一个过程。

在这里插入图片描述

(二)循环特征

Δ U = 0 \color{red}\Delta U= 0 ΔU=0

热力学第一定律表达:
Q = W ( Q : 整 个 过 程 系 统 吸 收 的 净 热 ; W : 整 个 过 程 系 统 对 外 做 的 净 功 ) Q = W(Q:整个过程系统吸收的净热;W:整个过程系统对外做的净功) Q=W(Q:;W:)

(三)正循环

在这里插入图片描述

在这里插入图片描述

1.外界对系统做的功与吸收放出的热量

W = W 1 − W 2 Q = Q 1 − Q 2 ( W 1 、 W 2 、 Q 1 、 Q 2 取 绝 对 值 ) 注 意 : 在 正 循 环 中 , 高 温 热 源 是 向 工 作 物 质 放 出 热 量 , 而 低 温 物 质 是 向 工 作 物 质 吸 收 热 量 。 W = W_1 - W_2\\ Q = Q_1 - Q_2\\ (W_1、W_2、Q_1、Q_2取绝对值)\\ \color{red}注意:\color{black}在正循环中,高温热源是向工作物质\color{red}放出热量\color{black},而低温物质是向工作物质\color{red}吸收热量。\\ W=W1W2Q=Q1Q2(W1W2Q1Q2)

故:
Q = W > 0 Q=W>0 Q=W>0

2.多过程(多热源)以及热机效率

在这里插入图片描述

(1)热机:利用工作物质的正循环不断地把热转化为功的装置。

eg:蒸汽机、柴油机、汽油机、柴油机等。

(2)热机效率
η = W Q 1 = Q 1 − Q 2 Q 1 = 1 − Q 2 Q 1 \eta = \frac{W}{Q_1}=\frac{Q_1-Q_2}{Q_1}=1-\frac{Q_2}{Q_1} η=Q1W=Q1Q1Q2=1Q1Q2
原理——热机的能量转换
工 作 物 质 从 高 温 热 源 吸 热 ( Q 1 ) { 对 外 做 功 W 向 低 温 热 源 放 热 ( 损 失 的 能 量 : Q 2 ) 工作物质从高温热源吸热(Q_1) \left\{ \begin{matrix} 对外做功W\\ \quad\\ 向低温热源放热(损失的能量:Q_2) \end{matrix} \right. Q1W(:Q2)
(3)多热源转换过程——分为放热与吸热两大部分
Q 吸 = ∑ i = 1 n Q i Q 放 = ∑ i = 1 n Q i ′ ( 绝 对 值 ) Q = Q 吸 + Q 放 = ( Q 1 + Q 2 + . . . . . Q n ) + ( Q 1 ′ + Q 2 ′ + . . . . . Q n ′ ) Q_吸= \displaystyle\sum_{i=1}^{n}Q_i\\ Q_放= \displaystyle\sum_{i=1}^{n}Q_i^{'}(\color{red}绝对值\color{black})\\ Q=Q_吸+Q_放=(Q_1+Q_2+.....Q_n)+(Q_1^{'}+Q_2^{'}+.....Q_n^{'}) Q=i=1nQiQ=i=1nQi()Q=Q+Q=(Q1+Q2+.....Qn)+(Q1+Q2+.....Qn)

(四)逆循环

在这里插入图片描述在这里插入图片描述

1.外界对系统做的功与吸收放出的热量

W = W 1 − W 2 Q = Q 2 − Q 1 ( Q 1 、 Q 2 、 W 1 、 W 2 取 绝 对 值 ) 注 意 : 在 逆 循 环 中 , 高 温 热 源 是 向 工 作 物 质 吸 收 热 量 , 而 低 温 物 质 是 向 工 作 物 质 放 出 热 量 。 W= W_1-W_2\\ Q=Q_2-Q_1\\ (Q_1、Q_2、W_1、W_2取绝对值)\\ 注意:\color{black}在逆循环中,高温热源是向工作物质\color{red}吸收热量\color{black},而低温物质是向工作物质\color{red}放出热量。\\ W=W1W2Q=Q2Q1(Q1Q2W1W2)

2.多过程(多热源)以及致冷系数

在这里插入图片描述

(1)致冷机:利用工作物质的逆循环获取低温的装置。

eg:冰箱、冰柜、大型冰库等

(2)致冷机能量转换原理以及致冷系数
外 界 对 系 统 做 的 功 ( W ) 工 作 物 质 从 低 温 热 源 吸 热 ( Q 2 ) } 向 高 温 热 源 放 热 ( − Q 1 ) — — 降 温 \left. \begin{matrix} 外界对系统做的功(W)\\ 工作物质从低温热源吸热(Q_2) \end{matrix} \right\} 向高温热源放热(-Q_1)——降温 (W)(Q2)}(Q1)
那么制冷系数为:
e = Q 2 W 外 = Q 2 Q 1 − Q 2 ( 与 热 机 刚 好 相 反 ) e=\frac{Q_2}{W_外}=\frac{Q_2}{Q_1-Q_2}(\color{red}与热机刚好相反\color{black}) e=WQ2=Q1Q2Q2()
(3)多过程(多热源)
Q 放 = ∑ i = 1 n Q i Q 吸 = ∑ i = 1 n Q i ′ ( 绝 对 值 ) Q = Q 放 + Q 吸 = ( Q 1 + Q 2 + . . . . . Q n ) + ( Q 1 ′ + Q 2 ′ + . . . . . Q n ′ ) Q_放 = \displaystyle\sum_{i=1}^{n}Q_i\quad Q_吸 = \sum_{i=1}^{n}Q_i^{'}(\color{red}绝对值\color{black})\\ Q=Q_放+Q_吸=(Q_1+Q_2+.....Q_n)+(Q_1^{'}+Q_2^{'}+.....Q_n^{'}) Q=i=1nQiQ=i=1nQi()Q=Q+Q=(Q1+Q2+.....Qn)+(Q1+Q2+.....Qn)
思考一下:

为什么同样是热机,冬天空调的耗能比热炉少?

热炉与空调有一个很大的不同点——空调可以与大气进行热量交换

假设两者功率相同(P),则在相同时间内的总功(W_sum)相同

对于热炉,高温热源放出的热量远远大于低温热源吸收的能量,那么
Q 2 − Q 1 → Q 2 W = Δ Q = Q 2 − Q 1 → Q 2 Q_2-Q_1 \to Q_2\\ W=\Delta Q =Q_2-Q_1\to Q_2 Q2Q1Q2W=ΔQ=Q2Q1Q2
故:
W 1 = Q 2 W_1=Q_2 W1=Q2
对于空调,由于Q_1不可忽略:
W 2 = Q 2 − Q 1 W_2=Q_2-Q_1 W2=Q2Q1
显然
W 1 > W 2 W_1>W_2 W1>W2
也就是说,相同情况下空调的耗能更低

二.卡诺循环

(一)提出

为了解决热机转换效率低下的问题。

(二)结构和特点

两个等温过程两个绝热过程交替组合而成

在这里插入图片描述

​ (看图根据**”绝热线比等温线更陡“**来区分)

1.A——B(dT=0,等T升V)

根据:
W = ∫ V 1 V 2 p d V = Q ( 等 T 条 件 下 , Δ Q = 0 ) W=\int^{V_2}_{V_1}pdV=Q(\color{red}等T条件下,\Delta Q=0\color{black}) W=V1V2pdV=Q(TΔQ=0)
那么:
W = p Δ V = Q > 0 ( 看 图 , 累 积 明 显 大 于 零 ) W=p\Delta V =Q >0(\color{red}看图,累积明显大于零\color{black}) W=pΔV=Q>0()
所以该过程,升Q做正功

2.B——C(dQ=0,等Q升V)

同1理,W>0

但对于Q,根据
绝 热 条 件 下 : Δ Q = 0 Δ Q = W + Δ U 绝热条件下:\Delta Q=0\\ \Delta Q =W + \Delta U\\ ΔQ=0ΔQ=W+ΔU
那么
W = − Δ U W=-\Delta U W=ΔU
所以,该过程,降U做正功

3.C——D(dT=0,等T降V)

同1理,由于
Δ V < 0 \Delta V<0\\ ΔV<0
所以
W < 0 , Δ Q < 0 W<0,\Delta Q<0 W<0,ΔQ<0
所以该过程,降Q做负功

4.D——A(dQ=0,等Q降V)

同2理,由于
Δ U = − W \Delta U = -W ΔU=W
而且:
Δ V < 0 W < 0 \Delta V<0\\ W<0 ΔV<0W<0
所以该过程,升U做负功

(三)理想气体的卡诺循环

1.卡诺正循环

在这里插入图片描述

等温过程:
1 → 2 : Q 12 = W 12 = M μ R T 1 l n V 2 V 1 3 → 4 : Q 34 = W 34 = M μ R T 2 l n V 4 V 3 1 \to 2:Q_{12}=W_{12}=\frac{M}{\mu}RT_1ln\frac{V_2}{V_1}\\ 3 \to 4:Q_{34}=W_{34}=\frac{M}{\mu}RT_2ln\frac{V_4}{V_3} 12:Q12=W12=μMRT1lnV1V234:Q34=W34=μMRT2lnV3V4
绝热过程:
2 → 3 : T 1 V 2 γ − 1 = T 2 V 3 γ − 1 4 → 1 : T 1 V 1 γ − 1 = T 2 V 4 γ − 1 } V 2 V 1 = V 3 V 4 \left. \begin{matrix} 2 \to 3:T_1V_2^{\gamma-1}=T_2V_3^{\gamma-1}\\ 4 \to 1:T_1V_1^{\gamma-1}=T_2V_4^{\gamma-1} \end{matrix} \right\} \frac{V_2}{V_1}=\frac{V_3}{V_4} 23:T1V2γ1=T2V3γ141:T1V1γ1=T2V4γ1}V1V2=V4V3
整个过程:
η = 1 − Q 2 Q 1 = 1 − M μ R T 2 l n V 3 V 4 M μ R T 1 l n V 2 V 1 = 1 − T 2 T 1 { η 仅 由 T 1 、 T 2 决 定 T 1 ≠ ∞ , T 2 ≠ 0 , η < 1 提 高 η 途 径 : 升 T 1 , 降 T 2 。 \eta = 1 - \frac{Q_2}{Q_1}=1-\frac{\frac{M}{\mu}RT_2ln\frac{V_3}{V_4}}{\frac{M}{\mu}RT_1ln\frac{V_2}{V_1}}=1-\frac{T_2}{T_1} \left\{ \begin{matrix} \eta 仅由T_1、T_2决定\\ T_1\neq\infty,T_2\neq 0,\eta<1\\ 提高\eta 途径:升T_1,降T_2。 \end{matrix} \right. η=1Q1Q2=1μMRT1lnV1V2μMRT2lnV4V3=1T1T2ηT1T2T1=,T2=0,η<1ηT1,T2

2.卡诺逆循环

在这里插入图片描述

等温过程:
2 → 1 : Q 21 = W 21 = M μ R T 1 l n V 1 V 2 4 → 3 : Q 43 = W 43 = M μ R T 2 l n V 3 V 4 2 \to 1:Q_{21}=W_{21}=\frac{M}{\mu}RT_1ln\frac{V_1}{V_2}\\ 4 \to 3:Q_{43}=W_{43}=\frac{M}{\mu}RT_2ln\frac{V_3}{V_4} 21:Q21=W21=μMRT1lnV2V143:Q43=W43=μMRT2lnV4V3
绝热过程:
3 → 2 : T 1 V 2 γ − 1 = T 2 V 3 γ − 1 1 → 4 : T 1 V 1 γ − 1 = T 2 V 4 γ − 1 } V 2 V 1 = V 3 V 4 \left. \begin{matrix} 3 \to 2:T_1V_2^{\gamma-1}=T_2V_3^{\gamma-1}\\ 1 \to 4:T_1V_1^{\gamma-1}=T_2V_4^{\gamma-1} \end{matrix} \right\} \frac{V_2}{V_1}=\frac{V_3}{V_4} 32:T1V2γ1=T2V3γ114:T1V1γ1=T2V4γ1}V1V2=V4V3
整个过程:
e = Q 2 W 外 = Q 2 Q 1 − Q 2 = M μ R T 2 l n V 3 V 4 M μ R T 1 l n V 2 V 1 − M μ R T 2 V 3 V 4 = T 2 T 1 − T 2 e= \frac{Q_2}{W_外}=\frac{Q_2}{Q_1-Q_2}=\frac{\frac{M}{\mu}RT_2ln\frac{V_3}{V_4}}{\frac{M}{\mu}RT_1ln\frac{V_2}{V_1}-\frac{M}{\mu}RT_2\frac{V_3}{V_4}}=\frac{T_2}{T_1-T_2} e=WQ2=Q1Q2Q2=μMRT1lnV1V2μMRT2V4V3μMRT2lnV4V3=T1T2T2

注意:

η = W Q 1 = 1 − Q 2 Q 1 e = Q 2 W 外 } 对 一 切 循 环 适 用 \left. \begin{matrix} \eta=\frac{W}{Q_1}=1-\frac{Q_2}{Q_1}\\ e=\frac{Q_2}{W_外} \end{matrix} \right\} 对\color{red}一切循环\color{black}适用 η=Q1W=1Q1Q2e=WQ2}

η = 1 − T 2 T 1 e = T 2 T 1 − T 2 } 只 对 卡 诺 循 环 适 用 \left. \begin{matrix} \eta=1-\frac{T_2}{T_1}\\ e=\frac{T_2}{T_1-T_2} \end{matrix} \right\} 只对\color{red}卡诺循环\color{black}适用 η=1T1T2e=T1T2T2}

三.热力学第二定律

1.自然现象的不可逆性

(1)可逆过程和不可逆过程:顾名思义,

设一个系统经历
A → B A\to B AB
的过程,如果
B → A B\to A BA
可以发生,而且外界复原:则称为可逆过程,反之我们称为不可逆过程

我们可以用以下逻辑关系表示:
B → A 而 且 外 界 能 够 复 原 } A → B 为 可 逆 过 程 \left. \begin{matrix} B\to A\\ \color{red}而且\color{black}外界能够复原 \end{matrix} \right\} A\to B为可逆过程 BA}AB

B → A 不 能 发 生 或 者 外 界 不 能 够 复 原 } A → B 为 不 可 逆 过 程 \left. \begin{matrix} B\to A不能发生\\ \color{red}或者\color{black}外界不能够复原 \end{matrix} \right\} A\to B为不可逆过程 BA}AB

2.热力学第二定律的两种典型表述及其等效性

(1)开尔文表述(K):不可能从单一热源吸取热量使之完全转换为有用功不产生其他影响

说白了,就是**转换效率不可能为100%**(第二类永动机)

注意:
  1. 热力学第一第二定律是相互独立的。

  2. 第 一 类 永 动 机 : η → ∞ 第 二 类 永 动 机 : η = 100 } \left. \begin{matrix} 第一类永动机:\eta \to \infty\\ 第二类永动机:\eta = 100% \end{matrix} \right\} :η:η=100}

  3. 热力学第二定律并不意味着热不能完全转变为功。

    eg:理想气体等温膨胀

在这里插入图片描述

Δ T = 0 Δ E = 0 Q = W 我 们 设 定 一 个 其 他 影 响 : Δ V > 0 \Delta T = 0\\ \Delta E = 0\\ Q = W\\ 我们设定一个其他影响:\Delta V >0 ΔT=0ΔE=0Q=WΔV>0
注意:我们这里是有其他影响,而热力学第二定律是在没有其他影响的条件下

  1. 热力学第二定律指出了热功转换的方向性:
    功 → 自 发 → 热 η = 100 % 热 → 非 自 发 → 功 η ≠ 100 % 功\to^{自发}\to热\quad \eta=100\%\\ 热\to^{非自发}\to功\quad \eta \neq 100\% η=100%η=100%

(2)克劳修斯表述(C):热量不能从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。

注意:
  1. 热力学第二定律并不意味着热量不能从低温物体传到高温物体

    eg:电冰箱(非自动

  2. 热力学第二定律指出了热传导方向:
    $$
    高温\to^{自动}\to低温\
    低温\to^{非自动}\to高温
    不产生其他影响**。

说白了,就是**转换效率不可能为100%**(第二类永动机)

注意:
  1. 热力学第一第二定律是相互独立的。

  2. 第 一 类 永 动 机 : η → ∞ 第 二 类 永 动 机 : η = 100 } \left. \begin{matrix} 第一类永动机:\eta \to \infty\\ 第二类永动机:\eta = 100% \end{matrix} \right\} :η:η=100}

  3. 热力学第二定律并不意味着热不能完全转变为功。

    eg:理想气体等温膨胀

    image-20210408211451147 $$ \Delta T = 0\\ \Delta E = 0\\ Q = W\\ 我们设定一个其他影响:\Delta V >0 $$ **注意:我们这里是有其他影响,而热力学第二定律是在没有其他影响的条件下**
  4. 热力学第二定律指出了热功转换的方向性:
    功 → 自 发 → 热 η = 100 % 热 → 非 自 发 → 功 η ≠ 100 % 功\to^{自发}\to热\quad \eta=100\%\\ 热\to^{非自发}\to功\quad \eta \neq 100\% η=100%η=100%

(2)克劳修斯表述(C):热量不能从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。

注意:
  1. 热力学第二定律并不意味着热量不能从低温物体传到高温物体

    eg:电冰箱(非自动

  2. 热力学第二定律指出了热传导方向:
    高 温 → 自 动 → 低 温 低 温 → 非 自 动 → 高 温 高温\to^{自动}\to低温\\ 低温\to^{非自动}\to高温