从几个锂盐的溶解度所想到的
有几个数据很有意思, 1) 测试发现合成出来的 甲烷三磺酸锂不溶于电解液 2)合成出来的甲烷二磺酸锂 也不溶于电解液 3)硫酸锂是不溶于电解液的.
所以,我就在想,MMDS在存储过程中生成了混浊物,是不是生成水解开环之后,生成了甲烷二磺酸锂? 做了验证实验,如果电解液中没有LIPF6也没有其它锂盐,即使酸度在存储过程中上升,电解液也是澄清透明的,不发混;
但如果有锂盐,就会产生混浊,而且速度还比较快.当用量在0.8% MMDS以上时,45℃几天就产生了目视可见的混浊. 好,这基本上就证明了MMDS→甲烷二磺酸锂的转化,就是它混浊的原因.
可是, DTD在存储过程中酸度迅速上升,也没有听说产生过多少混浊.但硫酸锂确实是不溶于电解液的,那就间接证明, DTD水解并不是水解到了硫酸根这一步,而更可能是硫酸乙二醇氢酯这一步.这样才能合理解释.
另外,我们知道,TMSP是磷酸酯,磷酸锂是不溶的,在存储过程中,TMSP也会缓慢消耗但也不产生沉淀,说明TMSP并没有水解到生成磷酸根这一步,可能只是水解消耗了它分子上的一到二个TMS基团,导致它在电解液中还是可溶的.
想想挺有意思的,但不能说太细.

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