添加剂生产或使用中 引发的安全危险

VC看起来是一个比较安全的添加剂，无毒性，不算易燃，也没有很强的反应活性，一般认为是比较安全的，但实际上，在熔化的状态下，1)VC可以在一定的温度之上发生聚合反应引发过热或爆炸，2)也可能与三乙胺、强的无机碱如NaOH，KOH溶液发生剧烈的反应并放热，产生二氧化碳。3)粗品VC在存放过程中由于杂质的影响会产气导致压力爆炸或热量积累引发意外。

由于生产过程涉及的物料数量巨大，一旦失控就会发展成安全事故。在VC的生产历史上，不少VC的生产商都出过大大小小的安全事故：

201x年，某知名大厂VC车间粗品精馏段的一个反应釜发生飞温(VC聚合放热过快来不及交换导致初步热失控)，VC在釜内聚合焦化了，导致釜内自燃，所幸处理及时，未酿成事故; 另某知名大厂车间，员工将VC蒸气冷凝液倒入含有KOH-醇溶液的收集桶内，剧烈反应导致物料爆炸性反应，物料飞溅导致员工被化学灼伤。202x年，某VC厂家在试生产时发生爆炸，据说一位生产副总眼睛受伤.

VC的危险性特殊之处在于，1)它的自聚能力一旦引发就是个自激过程，反应很快且大量放热。非常纯的VC比较耐热 (学术研究中报道的往往是比较纯的VC的热学数据，但很少关注不太纯的VC的数据，然而对于自聚放热反应来说，并非是不纯的物料更安全，反而是不纯的更危险)，但不太纯的VC可能就会在低得多的温度下聚合。 2)多数化工工艺生产VC，是利用三乙胺与氯代EC反应脱卤化氢而得到VC，但VC与能与三乙胺(或其它中强或强碱)激烈反应，因此这个量的控制非常重要，同时生产管线或加料过程中，要严防三乙胺与VC的直接接触(特别是储罐或管线，如通过某段共用的排气管线或氮气管线窜料)，防止加料的错误，防止含两种不同物料的废液混合，等等。 比较特殊的是，在无水的情况下，纯的VC与纯的三乙胺可能在开始时反应缓慢，但一旦有水介入就会激烈反应(之前的博客中讨论过)。

202x年,某工厂的员工在处理废弃的固体DTD时, 想用热水把它溶解出来.没有想到热水作用之下DTD迅速水解冒白汽,员工怕被人看见引起麻烦,竟然把排气的阀门关死(也可能是桶盖封死)了,结果引发了剧烈的爆炸,有人员伤亡. 这个根源就是不懂物料特性,不懂应急处理流程,甚至缺少基本的安全知识(气体正在反应能憋压吗!). DTD虽然在溶剂中比较稳定,在固体条件下也相对稳定,但遇上热水可以水解出硫酸而且反应速度会比较快, 硫酸与不锈钢桶反应生成氢气, 不让它排气导致内压不断升高最终压破钢桶引发爆炸.在爆炸的同时可能氢气流此发了静电放电,进一步引爆氢气,放大了威力.这个教训最重要的就是如果不懂化学物料的特性,一定不能想当然去处理物料.

某工厂曾经也因为生产含不饱和键的物质(非VC)时发生自聚,发生过爆炸,所幸无人伤亡.对这类有聚合风险的物料,一定要慎之又慎,严防爆聚.

使用是造成伤害的,我见过的有FEC导致员工皮肤变黄, PS导致皮肤红肿溃烂, 电解液蒸气中夹带的HF导致皮肤中产生红点或红斑,一般休息一段时间缓解之后就好转.