DTD水解反应活化能的计算

DTD水解反应活化能的计算

根据之前讲DTD水解反应速度的博客中提到的一篇老文献提供的数据(根据其水解反应的速度测定):

温度/℃	温度/K	反应速度K	lnK	1/T
0.4	273.55	0.00001755	-10.9505	0.003656
9.97	283.12	0.0000724	-9.5333	0.003532
30	303.15	0.000761667	-7.18	0.003299

根据公式 \(lnK=lnA-\frac{Ea}{R}\frac{1}{T}\).

将lnA的数值对 \(\frac{1}{T}\) 作图,斜率就是=Ea/R. 从图上可以看出,线性非常好,说明分解的数据很符合阿累尼乌斯方程的模型. 截距即lnA, 阿累尼乌斯方程的指前因子.

根据这个方程, 10500.903455*8.314=87305(J) =87.3KJ

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数据2: 根据含DTD的电解液酸度(ppm)在不同温度下的数据估算,这个假定的前提就是酸度都是来自DTD的分解.

根据此回归方程, 由-Ea/R等于这个线性回归方程的系数, 由此计算Ea=7519.166*8.314=62514(J)=62.5KJ

这两个数值相差有点大,一个87.3KJ,一个62.5KJ,可能与两者的环境实际上相差比较大有关, 前者是水中测定,条件控制得比较严谨,可信度更大一些. 后者是在复杂配方的电解液中测定酸度,除了最易水解的DTD外,也还有其它导致酸度上升的物料, 还可能来自LIPF6或其它物料的分解, 如果都算到DTD分解上, 计算出来的反应速度会比较快,也就是活化能会低一些. 这样是讲得通的.

如果单纯是DTD,我更相信这个活化能的数值在87KJ左右.

另外,也由此想到,我们完全可以依此方法类似,测试出不同的添加剂的水解活化能,由此来建议起酸度的变化模型.