NPOI

                var heji = sheet.AddMergedRegion(new CellRangeAddress(1, 1, 0, 1));
                ICellStyle cellstyle = sheet.Workbook.CreateCellStyle();//设置水平居中格式
                cellstyle.Alignment = HorizontalAlignment.Center;
                total.GetCell(0).CellStyle = cellstyle;

参考资料：

1. NPOI2.2.0.0实例详解(八)—设置EXCEL单元格【数字格式】：http://blog.csdn.net/xxs77ch/article/details/50237017
2. NPOI之Excel——合并单元格、设置样式、输入公式：http://www.cnblogs.com/xwgli/archive/2013/05/03/3057824.html