氮族元素——磷

一、磷

元素名称

元素符号P

原子序数15

在周期表中的位置第三周期ⅤA族

电子排布式[Ne]3s23p4


 

1.磷单质

化学式PP2P4)。

分类非金属单质

同素异形体

  红磷

    俗名赤磷

    化学式P

    物理性质红棕色固体难溶于水氯仿二硫化碳

  白磷

    俗名黄磷

    化学式P4Psp3杂化6个σ键)。

    结构式

    物理性质白色具有蒜臭味固体在暗处发出绿色磷光难溶于水微溶于氯仿易溶于二硫化碳

  黑磷

    俗名金属磷

    化学式P

    物理性质黑色固体具有金属光泽难溶于水氯仿二硫化碳半导体

  紫磷

    化学式P

    物理性质钢蓝色固体具有金属光泽难溶于水氯仿二硫化碳半导体

化学性质

  ①非金属单质的通性

    与非金属单质反应:

      与氧气反应:4P + 3O2(少量) =点燃/△= 2P2O34P + 5O2(足量) =点燃/△= 2P2O5

      与氯气反应:2P + 3Cl2(少量) =点燃/△= 2PCl32P + 5Cl2(足量) =点燃/△= 2PCl5

      与溴单质反应:2P + 3Br2(少量) =△= 2PBr32P + 5Br2(足量) =△= 2PBr5

      与碘单质反应:2P + 3I2(少量) =△= 2PI32P + 5I2(足量) =△= 2PI5

      与硫单质反应:4P + 3S =△= P4S3

      与氢气反应:2P + 3H2 =△= 2PH3

    与反应:4P + 3NaOH + 3H2O =△= PH3↑ + 3NaH2PO2

  ②与反应:

    与浓硝酸反应:P + 5HNO3(浓) =△= H3PO4 + 5NO2↑ + H2O

  ③与反应:

    与硫酸铜反应:2P + 5CuSO4 + 8H2O = 5Cu + 2H3PO4 + 5H2SO411P + 15CuSO4 + 24H2O =△= 5Cu3P + 6H3PO4 + 15H2SO4

制备2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C =高温= 6CaSiO3 + P4 + 10CO↑

用途

  ①制磷酸

  ②制烟雾弹

  ③制有机磷杀虫剂


 

2.三氧化二磷

化学式P2O3P4O10)(Psp3杂化12个σ键)。

分类酸性氧化物

物理性质白色具有蒜臭味固体易溶于水氯仿二硫化碳

化学性质

  ①酸性氧化物的通性

    与反应:P2O3 + 3H2O(冷) = 2H3PO32P2O3 + 6H2O(热) = PH3↑ + 3H3PO4

  ②还原性

    与氧气反应:P2O3 + O2 = P2O5

    与氯气反应:P2O3 + Cl2 -> POCl3

    与溴单质反应:P2O3 + Br2 -> POBr3

    与碘单质反应:5P4O6 + 8I2 = 4P2I4 + 3P4O10

    与硫单质反应:P4O6 + 4S =△= P4O6S4

  ③氧化性

  ④与氯化氢反应:P4O6 + 6HCl = 2H3PO3 + 2PCl3

  ⑤与乙硼烷反应:P4O6 + B2H6 = H3BP4O6BH3

  ⑥配位性

  ⑦不稳定性

    三氧化二磷受热分解4P2O3 =△= 3P2O4 + 2P

制备4P + 3O2 =点燃/△= P4O64P + 3P2O5 =高温= 5P2O3


 

3.五氧化二磷

化学式P2O5Psp3杂化12个σ键4个σ配键)。

结构式

分类酸性氧化物

物理性质白色具有蒜臭味固体易溶于水氯仿二硫化碳

化学性质

  ①酸性氧化物的通性

    与反应:P2O5 + H2O(冷) = 2HPO3P2O5 + 3H2O(热) = 2H3PO4

  ②氧化性

  ③脱水性

    与硫酸反应:P2O5 + 3H2SO4 = 2H3PO4 + 3SO3

    与硝酸反应:P2O5 + 6HNO3 = 2H3PO4 + 3N2O5

制备4P + 5O2 =点燃/△= P4O10


 

4.次磷酸

化学式H3PO2Psp3杂化4个σ键1个σ配键2个d←pπ配键)。

结构式

分类一元中强酸

物理性质无色固体易溶于水

化学性质

  ①酸性

    电离方程式H3PO2 ⇌ H+ + H2PO2-

    与反应:H3PO2 + OH- = H2PO2- + H2O

      与氢氧化钠反应:NaOH + H3PO2 = NaH2PO2 + H2O

  ②还原性

    与氧气反应:2H3PO2 + O2(少量) = 2H3PO3H3PO2 + O2(足量) = H3PO4

    与氯气反应:H3PO2 + Cl2(少量) + H2O = H3PO3 + 2HClH3PO2 + 2Cl2(足量) + 2H2O = H3PO4 + 4HCl

    与溴单质反应:H3PO2 + Br2(少量) + H2O = H3PO3 + 2HBrH3PO2 + 2Br2(足量) + 2H2O = H3PO4 + 4HBr

    与碘单质反应:H3PO2 + I2(少量) + H2O = H3PO3 + 2HIH3PO2 + 2I2(足量) + 2H2O = H3PO4 + 4HI。 

  ③氧化性

    与锌单质反应:2Zn + 5H3PO2 = 2Zn(H2PO2)2 + PH3↑ + 2H2O

  ④热不稳定性

    次磷酸受热分解3H3PO2 =△= PH3↑ + 2H3PO32H3PO2 =△= PH3↑ + H3PO4

制备Ba(H2PO2)2 + H2SO4 = BaSO4↓ + 2H3PO2PH3 + 2I2 + 2H2O = H3PO2 + 4HI。 


 

5.次磷酸盐

NaH2PO2·H2O

化学性质

  ①盐的通性

    与反应:H+ + H2PO2- = H3PO2

    与反应:H2PO2- + OH- = HPO32- + H2

  ②还原性

    与铜离子反应:2Cu2+ + H2PO2- + 6OH- = 2Cu↓ + PO43- + 4H2O

    与镍离子反应:Ni2+ + H2PO2- + H2O = Ni↓ + HPO32- + 3H+

  ③氧化性

  ④热不稳定性4NaH2PO2 =△= 2PH3↑ + Na4P2O7 + H2O


 

6.亚磷酸

化学式H3PO3Psp3杂化5个σ键1个σ配键2个d←pπ配键)。

结构式

分类二元中强酸

物理性质无色固体易溶于水

化学性质

  ①酸性

    电离方程式H3PO3 ⇌ H+ + H2PO3-H2PO3- ⇌ H+ + HPO32-

    与反应:H3PO3 + OH- = H2PO3- + H2OH3PO3 + 2OH- = HPO32- + H2O

      与氢氧化钠反应:NaOH + H3PO3 = NaH2PO3 + H2O2NaOH + H3PO3 = Na2HPO3 + 2H2O

  ②还原性

    与银离子反应:2Ag+ + H3PO3 + H2O = 2Ag↓ + H3PO4 + 2H+

    与铜离子反应:Cu2+ + H3PO3 + H2O = Cu↓ + H3PO4 + 2H+

    与汞离子反应:Hg2+ + H3PO3 + H2O = Hg + H3PO4 + 2H+

    与浓硫酸反应:H3PO3 + H2SO4(浓) = H3PO4 + SO2↑ + H2O

  ③氧化性

  ④热不稳定性

    亚磷酸受热分解4H3PO3 =△= PH3↑ + 3H3PO4

制备PCl3 + 3H2O = H3PO3 + 3HCl


 

7.亚磷酸盐

Na2HPO3·5H2O

化学性质

  ①盐的通性

    与反应:H+ + HPO32- = H2PO3-2H+ + HPO32- = H3PO3

  ②还原性

  ③氧化性


 

8.亚磷酸氢盐

NaH2PO3·5H2O

化学性质

  ①盐的通性

    与反应:H+ + H2PO3- = H3PO3

    与反应:H2PO3- + OH- = HPO32- + H2O

  ②还原性

  ③氧化性


 

9.磷酸

化学式H3PO4Psp3杂化6个σ键1个σ配键2个d←pπ配键分子间氢键)。

结构式

分类三元中强酸

物理性质无色固体易溶于水

化学性质

  ①酸性

    电离方程式H3PO4 ⇌ H+ + H2PO4-H2PO4- ⇌ H+ + HPO42-HPO42- ⇌ H+ + PO43-

    与反应:H3PO4 + OH- = H2PO4- + H2OH3PO4 + 2OH- = HPO42- + 2H2OH3PO4 + 3OH- = PO43- + 3H2O

      与氢氧化钠反应:NaOH + H3PO4 = NaH2PO4 + H2O2NaOH + H3PO4 = Na2HPO4 + 2H2O3NaOH + H3PO4 = Na3PO4 + 3H2O

  ②氧化性

  ③热不稳定性

    磷酸受热分解H3PO4 =△= H3PO3 + H2O2H3PO4 =△= H4P2O7 + H2O3H3PO4 =△= H5P3O10 + 2H2O

  ④与氯化钠反应:NaCl + H3PO4(浓) =△= NaH2PO4 + HCl↑

    用途实验室制氯化氢

制备

  工业制磷酸

    湿法Ca3(PO4)2 + 3H2SO4(浓) =△= 3CaSO4 +2H3PO4P + 5HNO3(浓) =△= H3PO4 + 5NO2↑ + H2O

    热法4P + 5O2(足量) =点燃/△= P4O10P2O5 + 3H2O(热) = 2H3PO4

  实验室制磷酸3H+ + PO43- = H3PO4

用途

  ①制化肥

  ②金属防锈


 

 

10.磷酸盐

物理性质磷酸钾磷酸钠磷酸铵易溶于水

化学性质:  

  ①盐的通性

    与反应:PO43- + H+ = HPO42-PO43- + 2H+ = H2PO4-3H+ + PO43- = H3PO4

    与反应:3Ag+ + PO43- = Ag3PO4黄色沉淀)。

  ②配位性

    与铁离子反应:Fe3+ + 2PO43- = [Fe(PO4)2]3-

    用途掩蔽铁离子

检验磷酸根3Ag+ + PO43- = Ag3PO4↓黄色沉淀)。3NH4+ + PO43- + 12MoO42- + 24H+ = (NH4)3PO4·12MoO3·6H2O↓黄色沉淀 + 6H2O


 

11.磷酸一氢盐

物理性质磷酸一氢钾磷酸一氢钠磷酸一氢铵易溶于水

化学性质

  ①盐的通性

    与反应:H+ + HPO42- = H2PO4-2H+ + HPO42- = H3PO4

    与反应:HPO42- + OH- = PO43- + H2O

    与反应:3Ag+ + 2HPO42- = Ag3PO4↓ + H2PO4-

  ②配位性

    与铁离子反应:Fe3+ + 2HPO42- = [Fe(HPO4)2]-

    用途掩蔽铁离子

  ③热不稳定性2Na2HPO4 =△= Na4P2O7 + H2O

  ④磷酸一氢钠磷酸二氢钠反应:2Na2HPO4 + NaH2PO4 = Na5P3O10 + 2H2O


 

12.磷酸二氢盐

物理性质易溶于水

化学性质

  ①盐的通性

    与反应:H+ + H2PO4- = H3PO4

    与反应:H2PO4- + OH- = HPO42- + H2OH2PO4- + 2OH- = PO43- + 2H2O

    与反应:H2PO4- + PO43- = 2HPO42-

  ②热不稳定性

    磷酸二氢钠受热分解NaH2PO4 =△= NaPO3 + H2O

  ③磷酸一氢钠磷酸二氢钠反应:2Na2HPO4 + NaH2PO4 = Na5P3O10 + 2H2O


 

13.偏磷酸

化学式H3PO3

分类一元强酸

物理性质无色具有蒜臭味固体易溶于水

化学性质

  ①酸性

    电离方程式HPO3 = H+ + PO3-

    与碱反应H+ + OH- = H2O

      与氢氧化钠反应:NaOH + HPO3 = NaPO3 + H2O

  ②与反应:HPO3 + H2O = H3PO4

  ③与蛋白质反应:H3PO3 + 蛋白质 -> 沉淀

  ④聚合反应nHPO3 = (HPO3)n

制备P2O5 + H2O(冷) = 2HPO3H3PO4 =△= HPO3 + H2O


 

14.偏磷酸盐

物理性质偏磷酸钾偏磷酸钠偏磷酸铵易溶于水

化学性质

  ①盐的通性

    与反应:

      与银离子反应:Ag+ + PO3- = AgPO3白色沉淀)。

制备NaH2PO4 =△= NaPO3 + H2O


 

15.多偏磷酸

通式(HPO3)n偏磷酸(HPO3)3偏磷酸(HPO3)4

分类一元强酸


 

16.环状多偏磷酸盐玻璃体

俗名格氏盐

通式(MPO3)n偏磷酸钠(NaPO3)3偏磷酸钠(NaPO3)4

用途硬水软化剂


 

17.焦磷酸

化学式H4P2O7

分类四元强酸

物理性质白色固体易溶于水

化学性质

  ①酸性

    电离方程式H4P2O7 = 4H+ + P2O74-

    与反应:H+ + OH- = H2O

      与氢氧化钠反应:4NaOH + H4P2O7 = Na4P2O7 + 4H2O

  ②与反应:H4P2O7 + H2O = 2H3PO4

制备2H3PO4 =△= H4P2O7 + H2OCu2P2O7 + 2H2S = 2CuS↓ + H4P2O7


 

18.焦磷酸盐

焦磷酸钠Na4P2O7

化学性质

  ①盐的通性

    与反应:

      与银离子反应:4Ag+ + P2O74- = Ag4P2O7白色沉淀)。

  ②配位性

    与锰离子反应:2Mn2+ + 2P2O74- = [Mn2(P2O7)2]4-

    与铜离子反应:Cu2+ + P2O74- = [Cu(P2O7)]2-

制备2Na2HPO4 =△= Na4P2O7 + H2O


 

19.焦磷酸二氢盐

焦磷酸二氢钠Na2H2P2O7


 

20.多磷酸

通式Hn+2PnO3n+1磷酸H5P3O10

分类n+2元强酸


 

21.直链状/支链状多磷酸盐

通式Mn+2PnO3n+1磷酸钠Na5P3O10


 

22.三卤化磷

化学式PX3Psp3杂化)(X = FClBrI)。

分类路易斯碱

物理性质

  三氟化磷无色无味气体易溶于水

  三氯化磷无色液体易溶于水

  三溴化磷无色液体易溶于水

  三碘化磷红色固体易溶于水

化学性质

  ①碱性PF3 < PCl3 < PBr3 < PI3

  ②水解性PX3 + 3H2O = H3PO3 + 3HX

  ③还原性

    与氧气反应:2PX3 + O2 = 2POX3

    与卤素单质反应:PX3 + X2 = PX5

    与硫单质反应:PX3 + S = PSX3

  ④氧化性

  ⑤与三卤化磷反应:

    三氯化磷三溴化磷反应:PCl3 + PBr3 = PCl2Br + PClBr2


 

23.五卤化磷

化学式PX5Psp3d杂化)(X = FClBrI)。

分类路易斯碱

物理性质

  五氟化磷无色具有刺激性气味气体易溶于水

  五氯化磷:淡黄色固体易溶于水

  五溴化磷:黄色固体易溶于水

化学性质:

  碱性

  水解性PX5 + H2O(少量) = POX3 + 2HX。PX5 + 4H2O = H3PO4 + 5HX。

  氧化性

  热不稳定性

    热稳定性PF5 > PCl5 > PBr5 > PI5

    五卤化磷受热分解PX5 =△= PX3 + X2↑。


 

24.磷化氢/

化学式PH3

分类一元弱碱

物理性质无色具有蒜臭味气体微溶于水

化学性质

  ①碱性

    电离方程式(与反应):PH3 + H2O ⇌ PH3·H2O  PH4+ + OH-

    与反应:PH3 + H+ = PH4+

  ②还原性

    与氧气反应:PH3 + 2O2 = H3PO4

    与氯气反应:PH3 + 3Cl2(少量) = PCl3 + 3HClPH3 + 4Cl2(足量) = PCl5 + 3HCl

    与溴单质反应:PH3 + 3Br2(少量) = PBr3 + 3HBrPH3 + 4Br2(足量) = PBr5 + 3HBr

    与碘单质反应:PH3 + 3I2(少量) = PI3 + 3HIPH3 + 4I2(足量) = PI5 + 3HIPH3 + 2I2 + 2H2O = H3PO2 + 4HI

    与硫酸铜反应:PH3(少量) + 4CuSO4 + 4H2O = 4Cu↓ + H3PO4 + 4H2SO411PH3(足量) + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P↓ + 3H3PO4 + 24H2SO4

    与银离子反应:PH3 + 6Ag+ + 3H2O = 6Ag + H3PO3 + 6H+

  ③氧化性

    与铁单质反应:2Fe + 2PH3 =△= 2FeP + 3H2

  ④热不稳定性

    磷化氢/膦受热分解2PH3 =△= 2P + 3H2。 

制备

  磷化钙水解Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3

  磷化铝水解AlP + 3H2O = Al(OH)3 + PH3

  碘化鏻氢氧化钠反应:PH4I + NaOH = NaI + PH3↑ + H2O


 

25.联膦/双膦

化学式P2H4

分类二元弱碱

posted @ 2021-08-28 19:17  临化银  阅读(108)  评论(0编辑  收藏  举报